3.1 PAN系碳纤维材料
PAN系碳纤维的结构[10]就如同聚合纤维前躯体的基础结构一样,在本质上是纤维丝状的而PAN系碳纤维的模数在其横截面上则是呈现变化性的。在一个最近的研究中,Huang 及Young[11]使用拉曼光谱证实了在PAN系碳纤维中的这种表面核心的结构性差异。另外,Johnson[12]发现在纤维较外层的微晶之间有针状空隙存在,而且在此区域内之平面层基本上会平行于表面然而在核心区域平面层却呈现大量的褶皱。PAN系碳纤维内包含许多皱褶及连结的混乱堆叠碳层其层间距离比石墨要大很多。因此PAN系碳纤维具有低的石墨化程度,PAN系碳纤维内的乱层结构与 PAN 原纤的微纤结构相似。虽然这些微纤内的石墨乱层倾向于平行排列于纤维轴,但却不是高度的排成一直线。
几乎所有的工业用纤维都是由以下三种技术制造而成:熔融纺丝、湿式纺丝、干式纺丝。以上三种方法中由于熔融纺丝法是直接将纯的前躯体转变成纤维状而不会掺有额外的溶剂,因此可降低溶剂回收的花费问题,所以一般皆较喜爱使用此法为制程。然而若前躯体在熔点温度附近有裂化现象就必须采用干式或湿式纺丝法[13]。其反应历程: PAN前躯体的制作→PAN纤维前躯体的制作→PAN纤维前躯体之稳定化 →稳定处理后PAN纤维之碳化。
3.2 沥青系碳纤维材料
沥青系碳纤维的前躯体为中间相沥青,由于具有高度浓缩的芳香族结构,使其热稳定性相当好。基于此特性,中间相沥青纤维前躯体便可利用熔融纺丝法制造。由于熔融纺丝法可以避免有关溶剂的问题,这种较不复杂的纺丝制程加上前躯体的消耗量可能较少,将使得沥青系碳纤维成为 PAN 碳纤维的低成本替代品。但实际上沥青纤维制程的经济学并不是这么地简单。另一方面沥青系碳纤维的基本结构与PAN 系碳纤维差别极大。且各提供了一定的优点就如 PAN 系碳纤维一般,沥青系碳纤维的结构在纤维成型时也会有巨大的发展。其反应历程: 中间相沥青的制造→中间相沥青纤维前躯体的制造→中间相沥青纤维前躯体的稳定化 → 中间相沥青系纤维的碳化。[16]
而近年来对于沥青系碳纤维之新发展有着明显的效果[14]。碳纤维的性质很明显地是由形成的结构所控制。碳纤维结构的控制可藉由前躯体化性的改变及控制前躯体纤维成型时结构的发展,或者是调整纤维前躯体热处理的状态来加以改善。沥青系碳纤维已具有近似 PAN 系碳纤维的强度此外作为热处理的应用方面超低电阻或高热传导率的新式沥青系碳纤维也正在开发中。[15]
具有混乱或放射褶层结构的中间相纤维会展现较高的抗拉或压缩性质。相较之下,具有线性横向结构的纤维则会发展成较好的晶格依赖性质。如热传导性 [18] 。Rey 预测在高温之下有利于洋葱表面结构的形成低温有利于放射状结构的生成而混乱结构则会在中间温度时发生。虽然中间相沥青系碳纤维是比 PAN 系碳纤维来得新的产品。研究者正开始在研发希望对于如何预测及控制它们的结构能有进一步的了解。大部分 PAN 系碳纤维的研究都将焦点集中在热处理阶段,而大部分中间相沥青系碳纤维的研究则关注前躯体化性及纤维的成型。[17]